Kémia A gyakorlati munka a szerves kémiában
A gyakorlati munka a szerves kémiában. Kiadás az első és a második
magnéziummal reagáltathatunk, mint arilga-halogenidek.
Structure szerves magnézium-vegyületeket. Magniyorgann -cheskne vegyületet
Vegyes szerves magnézium RMgX szerinti vegyületet izolálhatunk az éteres oldatot kicsapással dioxán - csökkent kristályos csapadékot tartalmazó kristályosítási dioxán; A szűrlet tartalmazta a teljes szerves magnézium-vegyületeket (R2Mg).
Éter nem csak oldószerként a szerves magnézium RMgX vegyületek; ben csatlakozik RMgX, alkotó efnraty - komplexek, amelyek szorosan kötődnek egy vagy két molekula-éter.
A kérdés, hogy a szerkezet ezen komplexek oldották eltérő módon; első voltak tulajdonítható, hogy a szerkezeti képlettel, amelyben játszik a szerepe a komplexképző oxigénatom;
CjH6 MgX- C2H6 C2H5 MgR MgR
C Hb R X C2H4 C2H X: 0 (S2Nv) I
Formula Formula diefirat Grinnra Bayer VV Chelnntseve
„Dietil-éter helyett lehet használni, és más észterek (pl. Dibutil) abban az esetben, megköveteli smesn melegítésével a reakció magasabb hőmérsékleten, mint a forráspontja dietil-éterrel.
Később javasoltak képlettel jellemezhetők, amelyben megfelelt komplsk-atom nem oxigénatom, és magnézium; közé tartozik ide diefiratov képletű, amelynek koordinációs száma egyenlő 4 (Meneengeymera formula) és 3 (Hess képlet és Reynbolta):
Formula Msyzengeymera képletű Hess Reynbolta
AP Terentev javasolt új koordinációs diefirata képlettel jellemezhetők, amelyben Mg atom koordinációs száma egyenlő hat:
Ez a képlet-ben megerősítette, hogy a Grignard-reagenst (RMgX. Éter) kétszer a molekulatömeg (amelyet bizonyít ebulnoskopnchesknm) n elektroprovodnostyu- elektrolízis során a katódon feleannyi letétbe magnézium.
Előállítása szerves magnézium-vegyületeket. Normális körülmények között, ez nem reagál Magin alkplom halogeniddel levegő távollétében; azonban, ha a reakciót vezethet nyomás alatt melegítés közben, az N-nikai képződött magniyorga vegyület távollétében az éter. Így szerint a módszer P. Shorygina klór-benzol által autoklávban magnézium por képződött fenil-magnéziumklorid, amely tárolható zárt edényben és használt szükség (egy éterben vagy benzolban oldat) további reakciókhoz.
Amint azt a VV Chelintsev * kézhezvételét magniyorga-
* VV Chelintsev. Rer. 37, 2081 4538 (1904); Lásd. Még: „Egyedi szerves magnézium-vegyületeket és ezek átalakítása az ammónium- és oxónium komplexek.” M- 1908.
-ethnic vegyületet (normál körülmények között) lehet helyettesíteni észter tercier aminok (így például, dimetilanilnnom) vagy gyűrűs bázisok (piridin, kinolin), hozzátéve, hogy bármilyen közömbös oldószer (benzol); komplex vegyületek képződnek, amelyek VV Chelintsev csatolt szerkezet „Aminata”, nitrogén komplexek formájában-megfelelt atom.
Magnézium aktiválódását. Sok esetben, különösen akkor, ha adagoljuk a reakció az aril-halogenidek, szükséges, hogy a magnézium aktiválására. Mivel az aktiváló szert gyakran használják a jód. Ahhoz, hogy a magnézium-borított száraz éterben készült oldatát kis mennyiségű éteres oldatát a halogén-származék (néhány ml) n, ha a reakció nem indul (még melegíti a lombikot meleg vízzel), így két vagy három kis jód-kristályt; rázás nélkül lombikba várakozási lépést jódoldattal zavaros és kelések efnr rec felszabadult reakcióhőt. Ezután cseppenként hozzáadunk galoidopronzvodnogo éteres oldatot olyan sebességgel, hogy az éter ment egyenletesen forraljuk.
Szerint Gomberg, aktiváló hatása a jód képződése miatt instabil subyodida magniya- MGJ:
I j Mg - ± ^ - MGJ, - ± ^ S- * 2MgJ
3) MgJX + Mg - MgX-F-MGJ
Mivel MGJ regenerálódott, a reakció végbemegy, ugyanazon az útvonalon.
Magnézium aktivált jóddal, és egy eljárást a le- reagáltatunk 10 g magnézium elegyét egy gömblombikban A forró n fokozatosan hozzáadunk 5 g jódot forgó lombikot kézzel. Lehetőség van alkalmazni kisebb mennyiségű jód n - 1 -1.5 g; jód forgalomba az alján a lombikba, és tetejére öntjük magnézium-forgács melegítjük lombikba rács, amíg a bíbor gőzök.
A magnézium aktiválódását a reakcióban olykor hozzáadásával reaktsnonnosposobnyh galogenndov - NLN etnla metil-jodidot, metil-klorid NLI al Lila vagy etilén-bromid (2-3 ml). Egyes kevésbé aktív halogenidek Magin képeznek rosszul oldódó szerves magnézium-vegyület-éter; amely a magnézium-felülete, ezek megakadályozzák, hogy a reakcióba nskhod-
NYM-halogenid. Ezekben az esetekben, a reakció közben etil-bromidot (legfeljebb egy mólegyenérték-halogenid vett), amely erőteljesen reagálnak magnézium (képezve CgHsMgBr), tisztítja a felszínen a nehezen oldódó vegyületet magninorganicheskogo; Természetesen, úgy, hogy a reakció rec magnézium túladagolják képest az eredeti halogenid. Lehetséges, hogy a kereset etil-bromid nem csak a tisztító felület magnézium, hanem azt is, hogy az így kapott etilmagnnybromid belép a kicserélődési reakciót alacsony aktív kiindulási halogenid (RX), így rosszul oldódó és kicsapódni magiiyorganncheskoe vegyületet (RMgX).
Egy idézhetjük példaként egy ilyen „reakciót kísérő” -pnridilmagniybromida így a p *. (B-Piri dilbromid alig reagál a magnézium és csak akkor, ha hozzáadjuk a reakcióelegyhez etil-bromid lehetséges p-pntshdtmmagniytZromid Ha vesszük a fenti mechanizmus, a reakció nehezen megy végbe a következő egyenlet .:
ODVg + Mg -> QHyUgBr ± SCH1_> PyMgBr + CjHjBr I
Side fellépő reakciók a készítmény a magnézium-organikus vegyületek. Halogenidek reakciójával magnéziummal, nem kerül át kvantitatíven szerves magnézium-vegyületet - a hozamok tartomány 25-98%. Sok esetben, csökkentve a szerves magnézium-vegyületet miatt áramló reakció - kondenzáció a kiindulási magnézium-halogenid hatására * (lehasadása magnézium-halogenid Solna), azaz reakció Wurtz-típusú reakció: ..
R-Br + Mg -> RMgBr RMgBr-f RBr R-R + MgBr3. Annak érdekében, hogy oldalsó folyamat előrehaladásával, kisebb mértékben, az szükséges, hogy a reakcióközeg nem volt
A reakciót úgy tűnik, hogy katalizálja a nyomokban jelenlévő nedvességet.
nagy mennyiségű halogenid, amely képes reagálni a képződött vegyületről magnnyorgannchesknm - így dietil-éteres oldat-halogenid magnézium kell túlfeszültség lehetőleg lassabb.
Néhány halogenidek halogén, így könnyen lehasítható hatására magnézium (alkotnak szénhidrogének R-R), amelyek normál körülmények között nem lennének elérhetőek a szerves magnézium-vegyület kondenzációs n mellékreakciók lúgos lesz. Halogenidek, amelynek egy ilyen mozgatható halogénatom közé tartozik a klorid, bromid és jodid, allil-:
2CH3 = CH-CHSX + Mg -
-> CH2 = CH-Cha-CH2-CH = CH2 + MgX2 diallil
Homológjait halogeniddel ellnla (f), m- ^ epredelyshe halogenidek) vannak _ magát reakcióban magnéziummal hasonló módon; például:
2CH, = C-CH, C1 + Mg CH = C-CH 2-CH 2 C = CH, + MgCIa
Néhány p u_ne | 1redelnye halogenidek tud reagálni két izomer formában ( „allil átrendeződés”); például:
R-CH-CH-CH2X Z R-CHX-CH = CH8
Természetesen ebben az esetben a reakció magnézium képződéséhez vezet a szénhidrogének elegye, melynek szétválasztása végzi óvatos frakcionált desztillációval:
-* RCH = CH-CH, -CH, CH = CHR + MgX,
2) 2RCHX CH = CHJ + Mg ^ 3
3) RCH = CH-CH2X + GM + XCH-CH = CH 2 ^
-Z R-CH = CH-CHJ-CH-CH _CH2 4-MgX,
Ezek a kondenzációs reakciók preparatív szintézis módszerek dién szénhidrogének izolált ICI