Ora méretek, a befolyása a szelektivitást a katalizátor - referencia vegyész 21
Kémia és Vegyészmérnöki
Hasonló hatást [31-33], akkor nyilvánvaló, hogy e helyett csak annál erősebb a diffúziós korlátozó hatással a folyamat sebességét. t. e. a növekvő szemcseméret és csökkentené a pórusokat. Továbbá, ha a megsemmisítése a katalizátor pórusszerkezet megváltozik, akkor jól vezet fokozatos változást eredményezett a szelektivitásban. [C.44]
A tanuló a hatása a katalizátor szemcseméret kimutatták, hogy a szemcsemérete 0,2-1,5 mm, a reakció a kinetikai régióban. A hőmérséklet hatása a oxidatív ammonolízis propilén vizsgáltuk tartományban 350-500 „C érintkezési idő 2 másodperc és SPP arányok NH Oj Hjo, egyenlő 1 1 1,8 1 350 ° C-on a kialakulását akrilnitril volt megfigyelhető. Továbbá a hőmérséklet emelkedése növekedést okoz konverziós propilén és szelektivitás. a maximális hozamot akrilnitril elért 450-470 ° C, a magasabb hőmérsékleten csökken miatt a melléktermékek képződését. a teljes konverzió a propilén független az ammónia koncentrációja a nyersanyagban (a tartományban 0,3 1,0 mol per 1,0 mol NH SdNe). Azonban, az átalakítás a propilén akrilnitril tartalmának csökkentésére ammónia a betáplált gázban a 1,0-0,3 ol NHG 1 mol SdNe csepp 60-70% -ról 40% miatt hozamának növelésére akrolein 17%, és enyhe növekedést a kimeneti Oj-Ha a tartalom az ammónia a nyersanyag kisebb, mint 0,6 mól az NHG [c.199]
Köztudott, hogy a hatása az anyagátadási folyamatot el lehet hanyagolni, ha azt állapítja meg, hogy a sebesség nem függ a tér sebesség állandó. Akkor még nem veszi figyelembe a korlátozott mértékű diffúzió a rendszerben makropórusos katalizátor tabletta, ha nem lehet bizonyítani, hogy nem függ a szemcseméret a sebességi állandó. (Tipikusan alkalmazott katalízis a katalizátor a préselt tabletták, amely sok apró krisztallitok.) Azonban, ezek közül egyik sem kísérletek nem képes érzékelni a létezését kinetikai korlátai. kapcsolatos molekulák diffúzióját a makropórusok, amikor azok nem hordoznak tablettákból különböző méretű kristályok. Példaként, tanulmányok a hatása kristályméret a katalízisben, utalunk a munkát a folyékony fázis izomerizációját o-xilol alatt zeolit katalizátorok [212]. Azt találtuk, hogy a szelektivitás a reakcióban. amely úgy értékeljük ki, az arány a meta- és az ara-izomerek függ a krisztallit mérete. A kristályok mérete 0,2-0,4 mikron direkt átalakítás orto -p-p nem figyelhető meg, amely megfelel az elfogadott mechanizmusok átalakítására izomerek utalva 1,2-eltolódások. A reakciót krisztallitok egy jellemző mérete 2-4 mikron zeolitok úgy találtuk, hogy a 6% -a O-izomert alakítjuk közvetlenül a p-izomer. A kapott molekula TI-izomer már visszatartott az üregekben a zeolit krisztallitokat nagyobb deszorpciós mielőtt a folyadék fázisban. és így. az ütközés valószínűsége egy másik aktív központ és az azt követő átrendeződés az I-izomer növekszik. Valószínűség soros átalakító molekulák a reakciótermékek migráció [c.61]
Megpróbálom, hogy végezzen ilyen körülmények között. Az eredmények könnyebb a gyakorlatban használható, azaz a. e. Munka a műszaki porózus katalizátor vákuumban, és a légköri nyomásnál közel légköri nyomás, és így tovább. n. Nemsokára találkozott sok vizsgálatban a bizonyítékok arra a fontos szerepre macrokinetic tényezők (diffúzió, hőátadás) során az áramlás a folyamatok, még laboratóriumi körülmények között. Különösen ez a hatás egyértelműen kiderült az oxidációs acetilén és hidrogén-szulfidot szelektív oxidációt. Természetesen az ipari környezetben. használata esetén a nagyobb darabokat a katalizátor, a nagy méretű berendezések, gyakran megnövelt nyomáson. Ezeket a tényezőket kell nyilvánul még. Nagyon is lehetséges, hogy az egyik oka az alacsony népszerűsége szakemberek elméleti tanulmányok az eltérés a kapott eredmények a laboratóriumban kapott adatokat a kereskedelmi növények. köszönhető, hogy a torzító hatás macrokinetic jelenségek. Nyilvánvaló, hogy ha az a kísérlet kezdete bármilyen elmélethez a katalitikus folyamatot, [c.357]
Faj leggyakrabban előforduló mátrixok nincs észrevehető hatása az összetétele a repedés termékeket. Kivételek például a magnézium-szilikát mátrix, amely növeli a szelektivitást a benzin és a hozam növelése könnyű olajok 1 [196]. A szerepe a mátrix elsősorban áll rögzítéséről a zeolit kristályok redukáló katalizátor kopását veszteségek, biztosítva fluidizációs feltételek azáltal, hogy a részecskék a kívánt méretű és alakú, valamint a nedvszívó katalizátormérgek. jelen a táplálékban. [C.53]
ideális hidrokrakkolás n-paraffinok is előfordulhat bifunkciós zeolit katalizátorok, amelyek lehetővé teszik, hogy a magas rugalmasságot leküzdeni a különböző célvegyületek. A zeolitok szelektív szénhidrogén-konverzió bizonyos méretű molekulákat is előfordulhat a szűk pórusokon. Bifunkciós tulajdonságait zeolitok vizsgálták katalizátorok esetében Kigyensúlyozott sav és egy hidro-dehidrogénező funkciót. Ugyanakkor a szerepe és felépítése sajátos tulajdonságai zeolit tanulmányozott nem elég, és gyakorlatilag nincs munkája, ami már tanulmányozta a hatás nagyságát. geometriai és elektromos tulajdonságait a fém részecskék a természet a szénhidrogén konverziós. [C.137]
A 3. ábra görbéi az átalakítás görbék egyenértékűek. ábrán látható. 2, de egy nagyobb méretű (0,3-0,5 SJ, átlagos átmérője 0,4 cm) a katalizátor szemcsék. A diffúzió hatását a pórusok nyilvánul nemcsak az a tény, hogy az átváltási árfolyam a (butén-1) kezdetben kevesebb Uo még kifejezettebb görbe y2 konverziója cisz-2-butént. A 2. ábra ezt a görbe jellemzi a köztes maximális ott elérhető jelentős mértékben felülmúlja az egyensúlyi érték, abban az esetben a fékezés, ez a jellemző görbe eltűnik. Így. szerinti általános esetben a diffúzió a pórusok változások szelektivitás, kellően egyensúlytól távoli. [C.248]
Végül, a kritikus szerepét a katalizátor önmagában, annak előállítási eljárás, stb, h. Ezen kívül a különféle módosítók NLI keverékeinek használata oxidok és sók súlyosan megváltoztatják aktivitását és szelektivitását a kapcsolatot. Így néhány katalizátor mérgek (halogének, szelén), etilén-kikapcsolása az ezüst oxidációs katalizátor, jelentősen növeli a szelektivitást. Oxidok molibdén és bizmut egyedileg okozó teljes égést olefinek, formájában bizmut-molibdát (V120z MoOz = 1 2) szelektív heterogén katalizátorok a propilén oxidációs. Big befolyásolja közepes szemcsemérete a katalizátor, a porozitás és a t. D. lehetősége miatt a szekvenciális oxidációját a célzott anyag és a nagy sebességű, a kémiai reakció a katalizátor felületén az eljárás során az átmeneti tartomány vnutridiffuzioinuyu nagyon nem kívánatos, ezért alkalmazása katalizátorok nebolshi.mi magvak és viszonylag nagy a pórusokat. [C.416]
Meghatározott másik ígéretes alkalmazási területe zeolit anyagok - felhasználásukat a mátrix az átmeneti fém-komplexek és a komponensek metallokomileksnyh heterogenizált katalizátorok [1]. Az ilyen rendszerek állíthatók elő bevezetésével a kész komplex kristályokat alkalmas készítmény vagy szintézise a kívánt vegyületeket a zeolit üregek. Az eredmények azt mutatják, hogy a komplex gyakran jelentős mértékben megváltoztatja a katalitikus tulajdonságait zeolit rendszerek [1J. Így a propilén dimerizálásával foszfin komplexek zeolitok X ([Ni „PRJ] X) függően R, mint a fő kapott reakcióterméket metil-pentil- (R, amikor a kis méret), vagy egy 2,3-dimetil-butil-csoport (ha R nagy) sztérikus hatását ligandumok meghatározása RHM típusú orientáció kapcsolunk propilén molekulák olefin dimerizációs szakaszban [81. Így. nyit új érdekes szabályozási lehetőségek és szelektivitásának a katalizátorok. [c.139]
Eredmények művek Sinfelta et al. [17-20] a hatását a parciális nyomások az etán és a hidrogén ütemben hidrogenolízis jól egybeesik a mechanizmus által javasolt Taylor [2, 13]. Az, hogy a reakció a szénhidrogén, az egységhez közeli, és a negatív hidrogén. A kapott adatokat szintén jó egyezést a fogalmát intenzív dehidrogénezési felületen, mielőtt a lassú szakaszban szünet C-C-kötést> 1zey. Sinfeltom [20] szóban forgó példában alkán hidrogenolízissel aktivitást és szelektivitást kötést fém katalizátorok fém pozícióját a periódusos rendszer elemeinek. valamint néhány probléma meghatározásának diszperziós fémek. különösen azok katalitikus hatást. katalízis a bimetál rendszerek és ötvözetek. Meg kell jegyezni, hogy a típusú aktív centrumok felületén a fém határozza meg a finomság. Ratio koordinatív telítetlen alkilcsoport található a szélén és csúcsai kristályok. növekedésével meredeken csökken krisztallit mérete és közel azonos legyen a klaszterek esetében, amely egy néhány atom. Ez annak köszönhető, hogy a befolyása diszperziójának a fém a specifikus aktivitása a fém katalizátor. amely megnyilvánul, hogy egy nagy csoport a szerkezet-érzékeny reakció. Amikor katalízis ötvözetek fontosságát lehetővé válik a különbség a vegyületek a felszínen, és a térfogata a ötvözetek. Bevezetés a rendszer, akkor is kis mennyiségben az illékonyabb komponensek gyakran eredményez jelentős gazdagodását az ötvözet felületén. [C.91]
És a polimerizálást depolimeryzuyuschie az ilyen katalizátorok tulajdonságai függenek, hogy bizonyos mértékben a tartalmát az amorf szilícium-dioxid, a növekvő mivel növeli a katalizátor készítményben. A szelektivitás depolimerizáció katalizátor befolyásolja a karakter lyukak. Így, a lombikot állandó ebben a tekintetben ia az első helyen, olyan pórusai nagyobb méretű összehasonlítva az alumínium-szilikát katalizátor és gumbrinom. Minél kisebb a pórusok az utóbbiak bolschoy adszorpciós potenciál, számos e eugih folyamat előrehaladásával együtt depolimerizáció. [C.26]
előkezelési körülmények között jelentős hatást gyakorol a aktivitása és szelektivitása a katalizátorok metalltceolitnyh hidrogénező dezalkilezés reakciókban. A katalizátor 0,24% Pt-NaY, kapott ioncserélő. mutatja a legnagyobb aktivitást toluolban gidrodemetilirovanii ha mielőtt a hidrogénnel végzett redukciónak meleg levegővel 300 ° C-on [177]. A katalizátor 0,2% Pt aY mutat maximális aktivitást melegítés után levegőn 200 ° C-on, egy Pt-NH Y 600 ° C-on [177]. Az első esetben az aktivitás növekedése a platina által okozott változás a részecskék mérete és összetétele az érintkezők a második (NH4Y) -degidroksilirovaniem. [C.193]
Hatása alatt az alkalmazott platina dehidrogénező katalizátor történik hexadekán hexadecén, amelyet ezután szilikagél-alumínium-oxid krakkoló katalizátor Oktepa. A hidrogén jelenlétében, platina egy hordozó fordul oktén oktán. Ez a reakció-szekvencia lehet az egyik példa a polifunkciós iogo-katalizátor. Példaként egy másik fontos alkalmazása nullák funkcionális katalizátor segítségével lehet elvégezni, hogy változtatni az irányt a reakció. amely általában akkor fordul elő, amikor csak egy monofunkciós katalizátort. Így, nanrimer ha az intézkedés alapján platina katalizátor ciklohexán alakítjuk benzol, jelenlétében egy aluminoszilikát katalizátor reakciót felé irányul kialakulását metiltsiklopeptapa [14, 15]. Egy ilyen változás természetesen a reakció függ alumínium-szilikát katalizátorra. elfogó közbenső dehidrogénezési - ciklohexén és izomerizált a metiltsikloienten, ami viszont hidrogénezve metiltsiklo-pentán, hogy a platina jelenlétében katalizátor. Száma metiltsiklonentana kialakítva függ szelektivitása a poli-merizatsionnogo katalízis. Amint azt az alábbiakban bemutatjuk, a méret a tabletták, a hőmérséklet és a nyomás is nagy befolyást a szelektivitása a poli-funkciós katalizátor. [C.295]