A belső viszkozitás a hialuronsav

előző ◈ a következő

A nagy hidrodinamikai térfogata nagy molekulatömegű hialuronsav (HA) az oldatban - főként a nagy mennyiségű a legkisebb egység független mozgása (cukor gyűrű), és csökkenti a sűrűségét szegmensek a láncban, amely szükséges az összes polimer függvényében növekvő molekulatömegük. Közvetlen összehasonlítás CC áramkör, a mérés és szintetikus poli polimer mutatja, hogy mind a polimerek hasonló bővítése, ha figyelembe vesszük a különbséget az összeget a szerkezetek.

Mi újra megvizsgálja az elmélet hígítására használt viszkozitása polimer oldatok, valamint a rendelkezésre álló adatokat a függőség az molekulatömegű belső viszkozitása a Ptk. Mi meg fogja vizsgálni, hogy milyen mértékben a polgári viselkedés általában jellemző polimerek általában, és nyilván szokatlan hatást vastag.

GC elmélet ellen kísérlet

Úgy véljük, két egyszerű modellek hidrodinamikai tulajdonságainak HA. Modell „nem-szabad-szárítás” a labda alapul statisztikai konformációját a polimer lánc, amelyre a négyzetes középérték (RMS) közötti távolság a lánc végein, 1/2, megközelítőleg egyenlő az átmérője a tekercs régió, megnövelve mind M0.5 a M0.6. A kötet, V, változik a kocka a mérés, valamint M1.5 a M1.8. lánc szegmensek sűrűség belül a tálat változik, mint a M / V, vagy M-0,5 M-0,8. Egy tipikus mennyiség, Vs, az inverze a sűrűség, és ezért változik, mint M0.5 a M0.8. A belső viszkozitást, [η], lehet tekinteni, közvetlenül arányos a mennyiség jellemző, ami által elfoglalt tér egységnyi tömegű polimer szegmensek. Ez főleg megtöltjük az oldószerrel, és egy kis sűrűségű polimer szegmensek. A második modell, amely azt fogja használni - ez a modell svobodnovysyhayuschey tsepi.Zdes lánc jobban kinyúlik, és a viszkozitása generál féregszerű alakját. A belső viszkozitás változik a tér az effektív értékének a távolságot a lánc végein, azaz mind M1.0-1.2.

Kísérleti vizsgálatok A belső viszkozitás a Ptk (1. ábra) azt mutatja, hogy a rövid láncok hatnak svobodnovysyhayuschie láncú, mind hosszú láncú GK viselkednek, mint „nem-svobodnovysyhayuschie” golyók. A molekulatömeg, amelynél egymás mellett 2. típusú viselkedést körülbelül 3,75 * 104. Ez a méret megfelel a legkisebb CC CC gömbökből áll.

Kísérleti függése belső viszkozitás versus molekulatömegű HA-oldatot 0,15 M nátrium-klorid. Rövidzárlat működnek svobodnovysyhayuschie lánc és hosszú láncú GK viselkednek, mint „nem-svobodnovysyhayuschie” gömb alakú tekercset.

Egyenletet használva [η] = 0,029 M0.8, viselkedését leíró nagy molekulatömegű HA, tudjuk számítani a belső viszkozitást valamilyen molekulatömegek (1. táblázat). Azt is meghatározzák a lánc hossza hurok, L, mind M / ML, ahol ML - súlya egységnyi hossza körülbelül 401 nm-1. Egy tipikus térfogata egyenlő [η] /2.5, mint a következő egyenlet adja a Stokes-Einstein. Az effektív értéke a végei közötti távolság a lánc ekvivalens ([η] M / F), ahol F - Flora empirikus állandó értéke 2,1 * 1023. A látható hossza állandó, Q „kiszámítása az effektív értékének a távolságot (első közelítésben, q” = / 21). A látszólagos képarány, C számítjuk / N * l2, ahol N - a száma konformációs szerkezeteit, l - hossza konformerek. Tudjuk venni, mint egy monoszacharid konformációs variáns szerkezete (L = 0,5 nm), vagy diszacharid konformer (l = 1 nm). És az állandó hossz és méretarány - a lánc merevség intézkedések, azaz a terjeszkedés. Összehasonlításképpen, ki tudjuk számítani a várható lánc átmérője, feltéve, hogy a kapcsolat a konformer van szabad és nem zavarják a forgatás, de rögzített tetraéderes kötésszöget, azaz, 2/1 = (2Nl2) 1/2.

Jellemző térfogata áramkör GC függ a molekulatömeg. HA molekulatömege 1 millió (balra) lehet modellezni, mint egy gömb, amelyek hidrodinamikai átmérője 200 nm; HA molekulatömege 6 millió (jobbra) hidrodinamikai átmérője 600 nm-nél. Egy tipikus térfogata megnő a 730 cm3 / g és 3100 cm3 / g.

Az eredményeket az 1. táblázatban azt mutatják, hogy a tipikus mennyiség lánc HA nagy molekulatömegű nagyon nagy lehet, és a megfelelő sűrűség - nagyon alacsony. Vázlatosan ezt a 2. ábrán látható, ami azt mutatja, a globuláris doménjei HA láncok molekulatömege 1 és 6 millió, ill. Mivel általában van egy igen nagy molekulatömegű HA természetes körülmények között, és részt vesz a tartomány térfogata rendkívül nagy. Egy másik megfigyelés, hogy a hidrodinamikai átmérője, mért viszkozimetriásan, sokkal nagyobb, mint várható a szabadon forgó láncot. Ezt mutatja a 3. ábrán, amely összehasonlítja a kísérleti hidrodinamikai méret jósolt egy szabadon forgó modellben. Így, van egy jelentős korlátozása forgási, amely kiterjeszti a molekuláris domént.

A kísérletileg meghatározott hidrodinamikai átmérője (400 nm, jobbra) lánc molekulatömege HA 3 milliona sokkal több, mint megszámoltuk (90 nm-es, balra) az áramkör nélkül konformációs zavarások, fix szög tetraéderes közötti kötések a monomerek, de szabad forgását körüli kötések.

Az értékek a látszólagos állandó hosszúságú és látszólagos képarány az 1. táblázatban látható, növeli a molekulatömeg növekedésével. Ez azért van, mert a HA láncok jelentős mértékben hozzájárul a kizárt térfogat. így Ez függ a M1.2, így Q „és C függ M0.2. Nincs szükség, hogy figyelembe vegyék a hozzájárulást a kizárt térfogat HA kis molekulatömegű, hogy van, HA M 3,75 * 104, ami aligha alkotnak hidrodinamikai labdát ad igaz vagy jellemző értéke ezeknek a paramétereknek. A jellemző paraméterek a legkisebb szferikus HA ábrán láthatók 4. Mivel a hossza társított hidrodinamikai átmérője állandó paraméterek 3.2 (nagyon közel van a értéke π), a HA előnyös lehet, hogy betolják egy hurkot. Ez körülbelül 20 állandó hosszúságú alkotva. Hurok (kör), természetesen csak átmeneti konformációs állapotban. A végei közötti távolság a lánc változik a nullától, amint az a ciklus, hogy L. átlagos értéke az idő, hogy a közelítő hidrodinamikai átmérője megegyezik az átmérője a kör látható.

GK legkisebb áramkör viselkednek hidrodinamikailag, mint egy labdát molekulatömegű 3,75 * 104. A lánc hossza elegendő ahhoz, hogy egy hurok, amelyek hidrodinamikai átmérője.

Signature: (M kb 37500; L = 94 nm; [η] = 132 cm3 / g; 1/2 = 29 nm; L / D = 3,2 (közel a tc); q = 4,5 nm; L / Q = 21).

Összehasonlításképpen a CC, áttekintettük a hidrodinamikus tulajdonságait a szintetikus polimer poliizoprén. A méret a készüléket a konformációjában poliizoprén - az egyetlen szén-dioxid a polimer vázban. Poliizoprén molekulatömegű 1 millió hidrodinamikai átmérője 114 nm-nél, míg a megjósolt mintázatot alapján szabadon forgó lánc 38 nm átmérőjű. tágulási tényezője hasonló már látott minket HA egy molekulatömege 1 millió (206 nm vs. 71 nm kísérleti alkalmazásával diszacharid konformer). Poliizoprén a legkisebb labdát 20 állandó hosszúságú 0,42 nm-től 3,8-szerese a hossza koformatsionnoy kialakult szerkezete ellen 4.5 diszacharid konformerek állandó hosszúságú a HA. A jellemző arány poliizoprén 8, 9, a GC alkalmazásával diszacharid, mint például méret konformer. Így bővítése GC hasonló Poliizoprén- ha figyelembe vesszük a hatalmas különbség az összeg konformereknek. Postulating egyszerűen, HA van egy nagy terjeszkedés, mert a legkisebb önálló mobil egység - cukorgyűrűről, mert van egy korlátozott körül forgatja glikozid kötést, és mivel a lánc hossza olyan nagy, hogy az alacsony sűrűségű területeken a tekercs által diktált statisztikai megfontolások.

Kapcsolódó cikkek

előző ◈ a következő